2014年世界杯是第12届国际足联世界杯,也是第一次在美洲国家举办的世界杯,主要在巴西五座城市进行比赛。德国队出征巴西世界杯后,在半决赛以7比1击败法国队,这场胜利让德国队首次打进世界杯决赛。此外,德国队球服在巴西世界杯中也备受关注,其中最吸眼球的是德国队在2014年巴西世界杯上出现的新球衣,球衣采用了鲜明的蓝色和黄色配色,由耐克公司制作。其中,队长曼素纳和穆勒分别穿着蓝色和黄色的球衣,并且都有专属的LOGO印在胸前。这一新球衣迅速走红,成为整个世界杯期间最受欢迎的服装。
在2014年巴西世界杯中,德国队出征后,在八强赛击败美国队,这场胜利让德国队取得进军半决赛的机会。然而,在四分之一的比赛中,法国队在首轮就被德国队以7比1横扫,这使得德国队进入了世界杯的历史性首次世界杯四强赛。后来,在半决赛中,德国队击败了法国队,以总比分7比1晋级了世界杯总决赛。在四分之一赛和半决赛中,曼素纳穿着蓝色球衣,并且在四分之一的比赛中,他取得了1个进球,这使得他成为德国队在巴西世界杯上获得的最多进球。穆勒则在八强赛击败美国队时打入一球,在半决赛中,穆勒也再次为德国队带来了一个进球。此外,在世界杯的比赛期间,他还取得了4个助攻,并且帮助德国队连续5场比赛都取得了3分以上的成绩。因此,他被认可为巴西世界杯上最佳前锋,同时也是该届球迷投票出的最有价值球员。
在世界杯决赛中,德国队以7比1击败了阿根廷队,这场胜利让德国队获得了第4次的世界杯冠军,同时也是他们第一座联合会杯奖杯。然而,在这场比赛中,穆勒并没有打入任何球,但他有3个助攻,这使得他的助攻次数超过了整个巴西世界杯期间的进球数量。总而言之,他在这场胜利中扮演了非常重要的角色,并且获得了世界杯冠军的最高奖章。他也被选为该届世界杯最有价值球员,这使得他成为了世界杯历史上第三位同时获得最佳前锋和最有价值球员的球员。这其中,两位其他人分别是1986年时的法尔克诺和1990年时的坂田一良。因此,他成为首位在联赛比赛中获得过欧冠和世界杯冠军的球员。穆勒也成为了第一个打入2014年巴西世界杯全场比赛时间的进球球员,这使得他被称为“神奇的穆勒”。